地沟油,在被越来越多人所熟知和痛恨的这几年里。我国的地沟油事件仍然频频发生,这到底是商业道德的丧失还是人性价值观的扭曲?所有人都有这 个疑问,可是至今还没有人能够提供一个明确的答案。
2013年第三季度的地沟油事件
2013-09-03 特大地沟油案开审 涉案金额6000万元
9月2日上午9时许,涉案金额达6000万元、涉及全国117家食品企业及个人粮油店的特大地沟油案在江苏连云港市中级人民法院开审。
2013-08-22 西宁查获7200斤地沟油
日前,经前期摸底排查,西宁市城西区城管部门会同城西公安分局、区动物检疫检查站等部门一举捣毁了省城109国道张家湾、杨家湾、阴山堂桥头村 等6处养猪场的地沟油加工点,当场查获地沟油7200斤。
2013-08-06 四川重判“地沟油”案 共处罚金180万元
今年5月,“两高”发布了《关于办理危害食品安全刑事案件适用法律若干问题的解释》,该司法解释明确了罪与非罪的界限;细化了量刑标 准,明确了法定加重情节;规定了罚金刑的处罚原则。
2013-08-02 贵族幼儿园膳食偷工减料:鸭肉变鸭脖 炒菜地沟油
白云区加拿大国际幼稚园(南湖校区)的家长近日忧心忡忡,种种迹象让他们对幼儿园的伙食产生了怀疑。他们偷偷留在幼儿园内拍到了“证据 ”:鸭肉变鸭脖、炒菜出品倒胃口、瘦肉粥不见肉,更有“问题”食用油出现在厨房。
2013-07-30 广西南宁警方破获多起制售地沟油案件
今年5月下旬,广西南宁警方破获多起制售地沟油案件,捣毁炼制地沟油黑窝点4个,缴获地沟油357.86吨。近日,广西壮族自治区南宁市西乡塘区检察 院以生产、销售有毒、有害食品罪对12名犯罪嫌疑人作出批捕决定。
2013-07-19 浙江乐清黑作坊月产上万斤地沟油 臭味熏天
浙江乐清警方近日破获一起制售地沟油案件。“黑心”老板钱某等人利用废弃的猪皮肉、猪淋巴、猪肠油等制作地沟油。经调查,该黑作坊 日产地沟油300余斤,其中半数成色好的地沟油作为食用油流入当地市场;至于油渣,成色好的直接贩卖给熟食店,成色差的则压缩成油渣饼贩卖给一些商贩,直至警方查 处当天,该黑作坊已运作半年有余。
2013-07-05 河南十起食品安全案例 男子卖地沟油被罚600万
省高院通报今年上半年已审结的各类危害食品、药品安全犯罪案件101件,生效判决人数226人,案件涉及食用油、牛肉、猪肉、羊肉、乳制品、腐竹、 血块、米品等食品,以及医用注射液、婴幼儿药品、保健药品等药品。会上,省高院还通报了十起危害食品药品安全犯罪的典型案例。□东方今报记者 沈春梅 实习 生 张毅 通讯员 孙志平 朱虹
2013-07-03 陕西首例地沟油案件宣判:买卖百吨地沟油获刑12年
明明是泔水油却冒充品牌食用油出售,近日,经陕西省西安市新城区检察院提起公诉,该省首例非法销售地沟油案一审宣判,被告人李广生犯生产、销售有 毒、有害食品罪,被判处有期徒刑十二年,并处罚金30万元;被告人孙宝成犯伪证罪,被判处有期徒刑一年零五个月,缓刑二年。
地沟油的利用
1、无磷洗衣粉
梁芳慧等在实验室中在经过前处理的地沟油中加入3.6%的双氧水。于60℃,搅拌20min。再加入5%的活性白土。升温至70℃再搅拌20min可以达到对地沟 油脱色的理想效果。再经过活性白土吸附法吸附,取一定量脱色后的地沟油加到反应器中。在100℃恒温下慢慢滴加30%氢氧化钠溶液(氢氧化钠与地沟油质量比为1: 2),进行4h皂化反应,皂化产物凝固析出后。取出置于烘箱中,在(105±2)℃烘干。研细至全部通过0.8mm筛,装入瓶中备用(以下称地沟油脱色后的皂料), 皂料直接作为生产洗衣粉的原料。研究结果表明,脱色后地沟油制取的皂料与LAS、AEO─9、TX─l0具有良好的复配性,加入各种助剂后配成的无磷洗衣粉,具有去 污性能较高、粉质柔软、泡沫小、易漂洗等优点[2]。
2、皂液
盛金英在专利1603397中介绍,在经过预处理的地沟油中加入比例为l:6至8的活性炭和活性白土混合物20至40重量份,升温至l20℃-150℃,搅拌l至2 小时,进行脱色;以40至80目的滤网过滤,制取滤液;再在滤液中加水体积和浓度为50%的硫酸,烷基苯磺酸搅拌并升温至100℃-l20℃,反应l0至l5小时,出现油、水 层;分离出油层液体,用90℃以上的清水震荡洗涤,重复三次,弃泔油水,得混合脂肪酸;加入一定浓度的KOH或NaOH溶液,控温,搅拌皂化2至3小时,至PH值达到 7.5-7.8止;再加盐进行一次盐析,分离皂胶;向皂胶中加入一定浓度的过氧化氢进行脱色,之后加入高效助剂和一定量的碳酸钠,搅拌后制得皂液,此专利具有一定 的生产价值[3]。
3、生物柴油
制取生物柴油是目前地沟油研究最有生产价值和前途,也是实际运用最广的地沟油综合利用项目。原理:生物柴油即高级脂肪酸甲醇脂,通过酯交换反 应,用甲醇将“地沟油”甘三酯中的甘油取代下来,使一个甘三酯分子变成三个长链脂肪酸甲酯,从而减小分子量,提高油脂的流动性,制成符合柴油内 燃机使用的生物柴油。酯交换法的技术关键是反应所用的催化剂。根据催化剂的不同可以分为碱催化法、酸催化法和生物酶催化法,其中碱催化法和酸催化法是最常 用的两种方法,现分别叙述:
(1)两步法工艺
李为民等通过预酯化控制地沟油的酸值制备生物柴油,即先用甲醇在硫酸催化剂的作用下把脂肪酸转化为脂肪酸甲酯,再通过甲醇在KOH催化下将地沟 油中的脂肪酸甘油酯的甘油基取代下来,形成短链脂肪酸甲酯和甘油,把地沟油酸值降低到2±1mgKOH/g,再进行酯交换制备生物柴油,通过试验优化得到地 沟油制备生物柴油的的最佳工艺条件。设计正交实验测得预脂化反应的最优条件为16%甲醇和2%浓硫酸,在75℃下反应4h。正交实验测得脂交换反应的最优条件为即 反应温度65℃、反应时间2h、KOH催化剂用量1%(油重)、甲醇用量20%。
(2)碱催化
李积华、刘成梅等在实验室中通过NaOH催化反应制备生物柴油。
实验首先对地沟油进行预处理得到精炼油,接着做了单因素实验,探讨醇-油摩尔比、催化剂(NaOH)浓度、反应时间和反应温度对产率的影响,最终发 现经预处理后的“地沟油”经碱催化甲酯化可以制得流动性能良好的生物柴油。较好的工艺条件是:醇--油摩尔比6:1,催化剂(NaOH)浓度为原料油重的 1%,反应温度65℃,反应时间45分钟。实验室所得最高产率为90%。产品主要组分是C16:0、C18:0、C18:1和C18:2的脂肪酸甲酯。实验表明,实验产品基本满足 美国生物柴油标准和我国轻柴油标准。产品具有良好的流动性和低腐蚀性,可以满足常用柴油机的要求[5]。
(3)硫酸催化
符太军等在实验室中用硫酸作催化剂,称取一定量的原料油置于三口烧瓶中,然后按比例加入一定的甲醇;打开搅拌器并滴入规定质量的浓H2SO4使之混 合反应;反应一段时间后将混合液转移至分液漏斗中静置分层(静置时间一般大于8h)。上层为脂肪酸甲脂,下层为反应副产物甘油,过滤掉甘油,分离出生物柴油, 将所分离的产品用70℃左右的热水清洗3~5次,然后放在水浴中蒸出多余的甲醇,最后在干燥箱中去除生物柴油中的水分,即得到深红色的生物柴油。
由于地沟油多为餐饮业产生的油炸废油,因此得到的生物柴油颜色较植物油所得产品颜色较深,其进行脱色处理。其方法为,在生物柴油中加入一定的 活性炭,温度保持到l10℃以上2h,即可使颜色明显变浅可并得到浅黄色的生物柴油。该反应在常温、常压下就可以很好的进行,较理想的反应条件为:反应温度70 ℃、物配比30:l、催化剂为6%原料油、反应时间为3h,产率为87.5%。四个因素对转化率的影响依次为:油醇摩尔比>反应时间>催化剂的量>反应温度。利 用地沟油,通过酯交换反应可以制得性质良好的生物柴油,所制得产品基本符合国外现有的生物柴油质量标准,而且与矿物柴油性质接近[6,7]。
(4)磷酸催化
钟鸣等考虑到由浓硫酸引起的油脂氧化脱水、缩合等副反应的因素,用磷酸为催化剂催化地沟油与甲醇酯交换反应制取生物柴油,探讨反应条件对产物 收率的影响。影响酯交换反应的因素主要有反应温度、反应物的醇油摩尔比(油以其中的甘油三酯计)、催化剂的用量(占原料油的质量分数)和反应时间。采用多因素 正交实验法对酯交换反应的条件进行优化,实验所研究4种因素中,醇油摩尔比对产率影响最大。
其次是反应时间、催化剂用量,最后是反应温度的影响。磷酸作为一种均相酸性催化剂,对地沟油与甲醇为原料的酯交换反应有良好的催化活性。其最 佳反应条件为:当醇油摩尔比30:1、反应温度7O℃、催化剂用量为原料油的8%、反应时问为5h时,生物柴油的产率达85%以上。
4、生物酶催化
陈文伟等考虑到酸碱催化制备生物柴油时原料或产物中均有水和部分游离脂肪酸会影响反应速率,后处理杂,酸碱对设备的腐蚀,能耗高等等因素,普 通的生物酶催化反应易中毒失去活性,决定使用包衣酶来催化制备生物柴油,已有的文献表明:于包衣后的固定化酶受到表面活性剂分子的保护变得更耐有机溶剂, 从而提高酶的活性。因此,采用此工艺条件准确可靠,具有实用价值[9]。
5、甘油
生物柴油的利用价值已经得到普遍的认可,现阶段发展生物柴油面临的主要问题是降低生产成本,途径之一便是充分利用生物柴油生产过程中副产的甘 油,这是因为平均每生产1t生物柴油就副产100kg甘油。敖红伟、王淑波等采用草酸钠络合分离方法,对地沟油制生物柴油副产甘油的精制进行了研究。结果表明, 加入85%磷酸调整体系pH值至5,反应温度为70℃,反应时间为60min,粗甘油收率达到81.2%;草酸钠加入质量分数为0.03%,反应温度为8O℃,混合时间为30min,甘 油的脱杂率达到19.8%。脱杂甘油经减压蒸馏收取164~200℃馏分,后经活性炭脱色得到纯度为99.5%的精制甘油,经过深加工后完全可用于制作化妆品,化工原料, 化工分析及医药用品。
结语:面对屡禁不止的地沟油事件,我们在表达强烈的愤慨之余也深深感到了无力。毕竟不是光惩治这些已经曝光的不良商家就行 的,惩罚只是一种手段,如果我们每个人都很有意识的抵制并且不参与、不支持、不购买的话,这样的事件会不会越来越少呢?
